Science：一种稳定的碳原子转移试剂Ph3PCN2

一、 【科学背景】  

本文采用简单直接的重氮转移策略，利用 N₂O 合成了一种可分离且热稳定的重氮磷酰氨。化学性质易变的 PPh₃和 N₂ 基团使得这种重氮磷酰化物可以用作多用途转移试剂，包括 Ph₃PC、CN₂和C原子转移反应。Ph₃PCN₂的发现将有助于开拓碳原子转移试剂的新领域，为有机合成化学带来更多的可能性和挑战。德国多特蒙德工业大学Max M. Hansmann团队报道了一个稳定的碳原子转移试剂：Ph₃PCN₂。相关研究成果以“Ph₃PCN₂: A stable reagent for carbon-atom transfer”为题目发表在国际顶级期刊Science上。这种方法为实现碳原子的精确转移提供了一个全新的途径，为有机合成化学提供了新的可能性。这项研究为设计和合成其他稳定的碳原子转移试剂打开了新的方向，有望在有机合成领域引起广泛的关注和应用。

二、【科学贡献】

图1 原子碳替代物的化学性质。© 2024 Science

图2 重氮磷酰化物的合成、结构和特性。© 2024 Science

图3 基团转移反应。© 2024 Science

图4 羰基化合物的 C 原子转移。© 2024 Science

三、【 创新点】 

1．化合物Ph₃PCN₂是一种直接的、无叠氮化物的结晶、可分离的和稳定的化合物，其碳原子会连接两个不稳定的化学基团——PPh₃和N₂。

2. 在无任何添加剂的情况下，重氮磷酰化作为包括Ph₃PCN在内的片段的高选择性转移试剂，传递端磷酰化的杂环烯和CN₂，生成多取代吡唑。在与醛、无环酮和环酮（R₂C=0）的反应中，碳原子取代形成偏乙烯（R₂C=C），然后生成炔或丁腈。

四、【 科学启迪】

研究人员报告了一种简单、无叠氮化物的合成方法，即结晶和可分离的重氮磷酰化物Ph₃PCN₂，这是一种稳定的化合物，其碳原子与两个化学不稳定的基团，三苯基膦（PPh₃）和二氮（N₂）键合。在不添加任何添加剂的情况下，重氮磷酰化物可作为片段（包括Ph₃PC）的高选择性转移试剂，用于输送重氮磷酰化物封端的杂环戊烯和CN₂，以生产多取代吡唑。对重氮磷酰化物反应性的进一步探索，应该能揭示其作为原子碳替代物的应用，而不仅仅局限于本文所概述的作用，例如，获得更高的积碳或编辑复杂分子的框架。

原文详情：https://www.science.org/doi/10.1126/science.ado4564