华中科大Nature:CO电催化还原制备乙酸盐


一、【导读】

乙酸的年产量超过1800万吨,市场价值接近10美元 每年10亿美元。直接水相CO2电还原制备乙酸盐达到了49%的法拉第效率(FE),但是具有较大的能耗。串联二氧化碳电还原反应(CO2RR)已经显示出提高电压和乙酸盐盐选择性的潜力,但体系过于复杂。从CO开始减少了复杂性,因为每个CO分子所需的电子数比从CO2获得相同的产物少两个。当前最先进的CO到乙酸盐盐电转化法具有与直接CO2RR方法相当的FE,但其全电池电位要低得多,约为4 V,表明具有更低的每吨乙酸盐钾总能耗231GJ的潜力。为了经济可行性,人们的目标是在SOEC和CO到乙酸盐盐反应器之间实现相当高的FE(>90%)。

 二、【成果掠影】

近日,华中科技大学庞元杰教授、加拿大多伦多大学Edward H. Sargent院士和武汉理工大学麦立强教授等人合成了Cu-in-Ag(Cu约占1%)合金材料(Cu/Ag-DA),发现在高*CO浓度,10 atm压力下,从CO电合成乙酸盐具有高度选择性。Operando X射线吸收光谱表明,原位产生的铜簇由小于4个原子作为活性位点。实验结果显示,与之前最好的报道相比,在从CO电还原反应中观察到的所有其他产物中,乙酸的选择性增加了一个数量级。结合催化剂设计和反应器工程,研究人员实现了CO-to-乙酸的法拉第效率为91%,在连续工作820h后,法拉达效率仍为85%。相关研究成果以“Constrained C2 adsorbate orientation enables CO-to-acetate electroreduction”为题发表在国际知名期刊Nature上。

三、【数据概览】

 

1  CO-to-乙酸盐电催化剂设计 © 2023 Springer Nature

 

2  Cu/Ag-DA纳米粒的结构分析 © 2023 Springer Nature

 

3  XAS分析 © 2023 Springer Nature

 

4  在压力下Cu/Ag-DA材料的CO电还原 © 2023 Springer Nature

四、【成果启示】

本研究将理论指导的催化剂策略和反应器设计结合起来,以调节催化剂的微环境。研究人员发现,将Cu/Ag-DA催化剂材料与高压CO气体相结合会导致对单齿*C=C=O吸附物的偏好,从而在高*CO浓度下选择性地生成乙酸,导致生成乙酸的FE达到91%。

原文详情Constrained C2 adsorbate orientation enables CO-to-acetate electroreduction (Nature, 2023, DOI: 10.1038/s41586-023-05918-8)

本文由大兵哥供稿。

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