最新Nature:光诱导酶催化的分子间自由基加氢烷基化

【引言】

酶在非对称合成中扮演着重要的角色，而一般只有天然酶反应才能参与这类合成。近来，尽管光催化的发展激发了人们对酶的新型活性的探索，光诱导酶催化还未被用于两分子的耦合反应。这其中最大的障碍在于酶的内生性光活性较差以及无法控制自由基中间产物。

【成果简介】

美国伊利诺伊大学厄巴纳-香槟分校的赵惠民（共同通讯作者）等人报道了可见光诱导的ene-还原酶催化端烯烃的分子间自由基烷基化方法。机理研究表明，在酶活性位点形成的基质/ene-还原酶复合物触发了对映选择性的光诱导自由基反应。这种方法对数种带γ-stereocentre的羰基化合物均具有优异的产量（达到99%）和对映选择性（对映体过量99%），突破了化学催化的局限。2020年06月08日，相关成果以题为“Photoenzymatic enantioselective intermolecular radical hydroalkylation”的文章在线发表在Nature上。

【图文导读】

图1 催化的非对称自由基烷基化

图2 反应过程、实验控制以及分析

图3 推测的反应循环

图4 机理研究

文献链接：Photoenzymatic enantioselective intermolecular radical hydroalkylation（Nature, 2020, DOI: 10.1038/s41586-020-2406-6）

本文由材料人学术组NanoCJ供稿。

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