今日Science：由三苯基膦和碘化钠介导的光催化脱羧烷基化反应

江河入海 6年前 (2019-03-29) 7333浏览

【引言】

光诱导电子迁移在催化有机合成中的作用已被近年兴起的光氧化还原催化反应所证实，目前使用的光催化剂主要是贵金属配合物以及精细合成的有机染料，它们具有可通过吸收可见光的电荷分离激发态。在光化学中，光诱导的分子间电荷迁移是通过非共价作用组装供体和受体分子得以实现，这已是一个众所周知的过程，其可能不需要每个底物（受体或者供体）都吸收合适波长的可见光。这种辐照诱导的分子间电荷迁移已被应用于有机光电和传统光催化等领域，但在构建有机合成催化氧化还原循环反应中却很少提及。显然，目前使用的光催化剂成本高，不利于将其应用在大规模的工业产品中。

【成果简介】

中国科学技术大学的尚睿、傅尧教授（通讯作者）等人基于光诱导的分子间电子迁移而不是直接激发催化剂和底物的光催化循环可以不需要昂贵染料这一假设实现光催化反应。研究人员发现，在没有过渡金属的情况下，三苯基膦和碘化钠在456 nm的蓝光LED照射下，通过脱羧与氧化还原活性酯的耦合可以催化硅烯醇醚的烷基化反应。同时也使用Katritzky的N-烷基吡啶盐进行脱氨基烷基化以及使用Togni试剂进行了三氟甲基化反应。此外，基于膦/化合物的光催化系统使N-杂环的Minisci型烷基化，并且可以与手性磷酸产生协同作用，实现高的对映选择性。2019年3月29日，该成果以题为“Photocatalytic decarboxylative alkylations mediated by triphenylphosphine and sodium iodide”发表于Science上。

【图文导读】

图一基于光诱导碘化钠分子间电子转移到氧化还原活性酯的氧化还原催化剂