今日Nature:通过铁催化sp3 C-H官能化来酶效应组装碳-碳键
【引言】
虽然碳-氢(C-H)键在有机分子中含量丰富,但通常被认为是无反应的,无法进行化学操作。C-H功能化技术的最新进展已开始改变这一逻辑,同时强调了sp3碳上选择性烷基化的重要性和挑战。
【成果简介】
今日,在美国加州理工大学Frances H. Arnold教授(通讯作者)团队的带领下,与奥地利自然资源与生命科学大学合作,引入一种新的酶促策略,用于sp3 C-H键的烷基化。这样的设计从最广泛使用的生物C-H功能化转化中获得灵感:C-H氧化。来自细胞色素P450酶催化剂被完全遗传编码并在细菌中产生,在细菌中,它们可以通过定向进化来调节活性和选择性。这些蛋白质通过活化过渡金属铁来进行这种化学反应,为主导C-H官能化领域的贵金属催化剂提供了一种理想的替代品。实验室进化酶功能化多种含有苄基、烯丙基或α-氨基C-H键的底物,具有高转换率和优异的选择性。利用这些酶的铁-血红素辅助因子介导sp3 C-H烷基化,表明不同的血红素蛋白可以作为非生物转化的潜在催化剂,并将促进新型酶类C-H官能化反应在化学和合成生物学中的应用。相关成果以题为“Enzymatic assembly of carbon–carbon bonds via iron-catalysed sp3 C–H functionalization”发表在了Nature上。
【图文导读】
图1 酶促C-H官能化体系
图2 Haem-蛋白质催化的sp3 C-H烷基化
图3 用P411-CHF进行苄基C-H烷基化
图4 P411酶在sp3 C-H烷基化中的应用
文献链接:Enzymatic assembly of carbon-carbon bonds via iron-catalysed sp3 C-H functionalization(Nature, 2018, DOI:10.1038/s41586-018-0808-5)
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